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商海智1喬旗1田民格2李愛兵2
（1. 山東省特種設(shè)備檢驗(yàn)研究院濟(jì)寧分院，山東濟(jì)寧 272000；2.濟(jì)寧新格瑞水處理有限公司，山東濟(jì)寧 272415）
摘要：本文通過對SGR－HSJ－01緩蝕劑的緩蝕機(jī)理、研發(fā)過程、性能實(shí)驗(yàn)、工程實(shí)際應(yīng)用等幾個(gè)方面的闡述，證明了該緩蝕劑緩蝕性能優(yōu)良，完全能符合國家標(biāo)準(zhǔn)及清洗工程的需要，另外，從降低施工成本、簡化施工程序的角度，分析了該緩蝕劑良好的市場前景。
關(guān)鍵詞：多金屬緩蝕劑 緩蝕機(jī)理 性能實(shí)驗(yàn) 工程應(yīng)用 市場分析
Haizhi Shang1Qi qiao1Minge Tian2Aibing Li2 Xiaoshuang Li2
（1. Shandong Special Equipment Inspection & Research Institute-Jining Branch
Jining,Shandong 272000,China； 2. Jining scientific green water treatment Co., Ltd. , Jining,Shandong 272415 ,China)
一、概述
近年來，隨著工業(yè)清洗的迅速發(fā)展，緩蝕劑作為一門防腐蝕技術(shù)越來越得到廣泛應(yīng)用。設(shè)備清洗在清除污垢的同時(shí)，也會對設(shè)備本體產(chǎn)生腐蝕。為保證清洗設(shè)備不遭受清洗液破壞，通常是向清洗液中加入緩蝕劑來控制設(shè)備腐蝕。對一種有實(shí)用價(jià)值的清洗緩蝕劑，實(shí)際使用劑量應(yīng)該很小，一般加入劑量為0.2%-0.5%，而對金屬腐蝕的減緩程度必須大于90%。
即便如此，緩蝕劑作為一種必不可少的清洗助劑，其應(yīng)用量也是越來越大，一般的清洗公司，年用量也要在幾十到上百噸。
目前市場上的緩蝕劑，不但種類繁多，造成工程應(yīng)用的諸多麻煩，而且價(jià)格昂貴，致使緩蝕劑的投入占了清洗成本的很大比例。因此，開發(fā)一種適合多金屬防腐蝕需要的、價(jià)格便宜的緩蝕劑，成為目前清洗行業(yè)的當(dāng)務(wù)之急。
二、緩蝕機(jī)理
緩蝕劑的緩蝕機(jī)理，亦即緩蝕劑在電解質(zhì)溶液中對腐蝕電池的電極過程的抑制，是由于緩蝕劑或緩蝕劑與電解質(zhì)作用于金屬表面，使金屬表面發(fā)生變化的結(jié)果。金屬表面的變化可以表現(xiàn)為氧化膜或沉淀膜的吸附，或者是離子、分子在金屬表面的吸附。因此，從物理化學(xué)角度出發(fā)，緩蝕劑的作用可以分為氧化膜型緩蝕劑、沉淀膜型緩蝕劑和吸附膜型緩蝕劑三大類。
本文介紹的SGR－HSJ－01緩蝕劑的主要緩蝕機(jī)理是：緩蝕劑在金屬表面形成了一層致密的吸附膜，極大地減少了酸與金屬接觸的機(jī)會；主劑的中心N原子與金屬的空d軌道形成穩(wěn)定配位價(jià)鍵，牢固地吸附在了金屬表面，改變了金屬表面的雙電層，提高了氫原子放電的活性能，使腐蝕速度降低。
三、配方篩選
SGR－HSJ－01為吸附膜型有機(jī)緩蝕劑，此類緩蝕劑在腐蝕介質(zhì)中對金屬表面有良好的吸附性，這種吸附改變了金屬的性質(zhì)，抑制了金屬的腐蝕。它們具有極性基團(tuán)，可被金屬的表面電荷吸附，在整個(gè)陽極和陰極區(qū)域形成一層單分子膜，從而阻止或減緩相應(yīng)電化學(xué)的反應(yīng)。具有表面活性的有機(jī)化合物，有兩種性質(zhì)相反的基團(tuán)；親水基和親油基，這些化合物
收稿日期：2011-10
作者簡介：商海智（1973-）男，工程師，山東鄒城人，主要從事特種設(shè)備監(jiān)督檢驗(yàn)、安全運(yùn)行防護(hù)工作。
的分子以親水基吸附于金屬表面上，形成一層致密的憎水膜，保護(hù)金屬表面不受水腐蝕。胺類就是水處理中常見的吸附膜型緩蝕劑。唑類是有色金屬（尤其是銅）的理想緩蝕劑。它們雖然與銅金屬本身作用成膜，但與上述典型的氧化膜型緩蝕劑不同，不是通過氧化，而是通過與金屬表面的銅離子形成絡(luò)合物，以化學(xué)吸附成膜的。當(dāng)金屬表面為清潔或活性狀態(tài)時(shí)，此類緩蝕劑能形成緩蝕效果令人滿意的吸附膜。但如果金屬表面有腐蝕產(chǎn)物或有垢沉積的情況下，就很難形成效果良好的緩蝕膜，此時(shí)可適當(dāng)加入少量表面活性劑，以幫助此類緩蝕劑成膜。
四、性能實(shí)驗(yàn)
1、緩蝕性能與緩蝕劑濃度的靜態(tài)/動態(tài)實(shí)驗(yàn)
為了驗(yàn)證SGR－HSJ－01緩蝕劑的最佳使用量，取標(biāo)準(zhǔn)碳鋼腐蝕試片，在不同酸洗液條件和不同緩蝕劑濃度下，檢測其不同的腐蝕速率（如下表），從而分析出該緩蝕劑的緩蝕性能與緩蝕劑濃度的關(guān)系
g/m2h
緩蝕劑濃度 | 5% HCL 50℃ | 7%檸檬酸 90℃ | 10% 氨基磺酸 60℃ | |||
靜態(tài) | 動態(tài) | 靜態(tài) | 動態(tài) | 靜態(tài) | 動態(tài) | |
0.05% | 66 | 115 | 28 | 65 | 43 | 92 |
0.1% | 24 | 65 | 11 | 25 | 17 | 56 |
0.15% | 6 | 12 | 2 | 8 | 3.8 | 9.4 |
0.2% | 1.2 | 3 | 0.75 | 4 | 0.9 | 2.2 |
0.25% | 0.65 | 2.3 | 0.6 | 1.3 | 0.6 | 1.4 |
0.3% | 0.63 | 1.8 | 0.51 | 1.2 | 0.59 | 1.23 |
0.35% | 0.63 | 1.7 | 0.51 | 1.2 | 0.58 | 1.18 |
0.4% | 0.63 | 1.7 | 0.50 | 1.2 | 0.58 | 1.17 |
0.5% | 0.63 | 1.7 | 0.50 | 1.2 | 0.58 | 1.17 |
通過以上實(shí)驗(yàn)可以看出：該緩蝕劑濃度在0-0.15%區(qū)間變化時(shí)，金屬腐蝕速率顯著下降，緩蝕效果明顯，當(dāng)緩蝕劑濃度達(dá)到2%以上時(shí)，緩蝕效果完全達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)要求并變化穩(wěn)定，考慮到實(shí)際應(yīng)用中的諸多不確定因素，故推薦SGR－HSJ－01緩蝕劑的最佳使用量為0.3%。
2、緩蝕性能與酸液濃度的靜態(tài)/動態(tài)實(shí)驗(yàn)
為了驗(yàn)證SGR－HSJ－01緩蝕劑對清洗液中酸濃度的適用范圍，取標(biāo)準(zhǔn)不銹鋼腐蝕試片，在不同酸濃度條件下，檢測試片腐蝕速率（如下表），從而分析出該緩蝕劑的緩蝕性能與酸液濃度的關(guān)系
g/m2h
HNO3濃度（緩蝕劑0.3%） | 腐蝕速率 | |
靜態(tài) | 動態(tài) | |
0.5% | 0.01 | 0.06 |
1% | 0.02 | 0.13 |
1.5% | 0.02 | 0.25 |
2% | 0.03 | 0.44 |
3% | 0.05 | 0.62 |
4% | 0.06 | 0.72 |
5% | 0.08 | 0.78 |
6% | 0.09 | 0.85 |
8% | 0.11 | 1.03 |
10% | 0.12 | 1.17 |
12% | 1.22 | 2.54 |
15% | 2.38 | 6.76 |
實(shí)驗(yàn)結(jié)論：通過以上實(shí)驗(yàn)可以看出，在0.3%的SGR－HSJ－01緩蝕劑的保護(hù)下，清洗液中酸濃度在0-8%區(qū)間變化時(shí)，金屬腐蝕速率無明顯變化，緩蝕效果明顯，當(dāng)酸液濃度達(dá)到10%以上時(shí)，金屬腐蝕速率開始明顯增大，該緩蝕劑緩蝕性能開始降低，故SGR－HSJ－01緩蝕劑適宜應(yīng)用于10%以下的酸液濃度中。
3、本緩蝕劑的緩蝕性能與目前市場上出售的緩蝕性能較高的兩種緩蝕劑A和B的對比實(shí)驗(yàn)
目前市場上出售的緩蝕劑種類繁多，性能各異，為了驗(yàn)證本緩蝕劑的優(yōu)越性，除了上文所做的性能實(shí)驗(yàn)外，另外選取目前市場上出售的緩蝕性能較高的兩種緩蝕劑A和B，在同等條件下進(jìn)行各種對比實(shí)驗(yàn)（實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見下表），從而分析出SGR－HSJ－01緩蝕劑在目前市場上所出售的各類緩蝕劑中技術(shù)是先進(jìn)的。
對比實(shí)驗(yàn)一： 20#鋼試片在不同種酸液下的靜態(tài)緩蝕速率
g／（m2·h）
項(xiàng)目 | HCL10%、50℃ | 檸檬酸7% 90℃ | 氨基磺酸10% 60℃ | EDTA10% 65℃ |
緩蝕劑A（0.3%） | 0.72 | 0.54 | 0.58 | 0.13 |
緩蝕劑B（0.3%） | 0.78 | 0.65 | 0.64 | 0.14 |
SGR－HSJ－01 （0.3%） | 0.68 | 0.51 | 0.59 | 0.13 |
對比實(shí)驗(yàn)二：不銹鋼試片在不同種酸液下的靜態(tài)緩蝕性能對比。
g／（m2·h）
項(xiàng)目 | HNO3 10% 25℃ | 檸檬酸7% 90℃ | 氨基磺酸10% 60℃ | EDTA10% 65℃ |
緩蝕劑A（0.3%） | 0.17 | 0.14 | 0.11 | 0.10 |
緩蝕劑B（0.3%） | 0.22 | 0.15 | 0.12 | 0.12 |
SGR－HSJ－01 （0.3%） | 0.12 | 0.09 | 0.06 | 0.07 |
對比實(shí)驗(yàn)三：銅試片在不同種酸液下的靜態(tài)緩蝕性能對比。
g／（m2·h）
項(xiàng)目 | HCL10%、50℃ | HNO3 10% 25℃ | 檸檬酸3% 90℃ | 氨基磺酸10% 60℃ | EDTA10% 65℃ |
緩蝕劑A（0.3%） | 0.0389 | 0.0531 | 0.0521 | 0.0375 | 0.0335 |
緩蝕劑B（0.3%） | 0.0472 | 0.0613 | 0.0498 | 0.0248 | 0.0314 |
SGR－HSJ－01 （0.3%） | 0.0441 | 0.0562 | 0.0511 | 0.0251 | 0.0293 |
對比實(shí)驗(yàn)四：在不同溫度下靜態(tài)緩蝕性能對比試驗(yàn)
g／（m2·h）
項(xiàng)目 | HCL 10% | HNO3 10% | ||
60℃ | 50℃ | 40℃ | 25℃ | |
緩蝕劑A（0.3%） | 1.29 | 0.72 | 1.01 | 0.57 |
緩蝕劑B（0.3%） | 1.35 | 0.78 | 0.95 | 0.62 |
SGR－HSJ－01 （0.3%） | 1.16 | 0.68 | 0.81 | 0.56 |
實(shí)驗(yàn)結(jié)論：通過以上實(shí)驗(yàn)對比表明SGR－HSJ－01在不同清洗液中對不同材質(zhì)均有較好緩蝕效果，緩蝕性能與目前市場上出售的緩蝕性能較高的兩種緩蝕劑A和B不相上下，尤其清洗不銹鋼時(shí)緩蝕性能要高于市場上其他緩蝕劑。
五、工程應(yīng)用
5.1 在鍋爐清洗中的應(yīng)用
工程概況及清洗工藝：2010年08月我公司承接了呼倫貝爾金新化工熱電廠XD-240/9.8M型新建鍋爐的清洗工程，根據(jù)《火力發(fā)電廠鍋爐化學(xué)清洗導(dǎo)則》及業(yè)主方的要求，對該鍋爐進(jìn)行了堿洗、鹽酸酸洗、檸檬酸漂洗、亞硝酸鈉鈍化的工藝進(jìn)行了清洗。由于該爐建設(shè)周期較長，致使?fàn)t管銹蝕嚴(yán)重，因此在酸洗液中添加了1%的HF，清洗液溫度控制在50℃。
清洗步驟：酸洗前，緩慢投加450Kg的SGR－HSJ－01多金屬緩蝕劑（0.3%的濃度），循環(huán)40分鐘，使緩蝕劑混合均勻，然后投加4.5T鹽酸和1.5T氫氟酸，進(jìn)行酸洗。酸洗時(shí)間為8小時(shí)，然后進(jìn)行沖洗、漂洗、鈍化，。
腐蝕率的檢控：清洗前，取三片20#鋼試片處理稱重后，懸掛于清洗箱、汽包及監(jiān)視管段等位置，清洗后處理稱重，所得鍋爐清洗腐蝕率測定結(jié)果如下表
試片編號 | 懸掛位置 | 清洗前試片重量（g） | 清洗后試片重量（g） | 清洗時(shí)間（h） | 腐蝕總量（g/m2） | 腐蝕率（g/m2·h） |
2295 | 清洗箱 | 21.5588 | 21.5358 | 8 | 8.16 | 1.02 |
2296 | 汽包 | 21.6280 | 21.6054 | 8 | 8.00 | 1.00 |
2297 | 監(jiān)視管段 | 21.6162 | 21.5985 | 8 | 6.32 | 0.79 |
工程結(jié)束后，雙方對清洗質(zhì)量進(jìn)行了割管驗(yàn)收，除垢率達(dá)到98%以上，平均腐蝕速率為0.94g/m2.h,并形成了一層完整致密的鈍化膜，完全達(dá)到DL/T794-2001《火力發(fā)電廠鍋爐化學(xué)清洗導(dǎo)則》中規(guī)定的各項(xiàng)要求，尤其是腐蝕速率，在該爐銹蝕如此嚴(yán)重的情況下，能保證除垢率在98%以上而腐蝕率如此低，說明本工程所使用的SGR－HSJ－01多金屬緩蝕劑性能良好，值得推廣應(yīng)用。
5.2 在不銹鋼凝汽器清洗工程中的應(yīng)用
工程概況與清洗工藝：2010年06月我公司對安徽淮南礦業(yè)潘三電廠135MW機(jī)組不銹鋼管凝汽器進(jìn)行化學(xué)清洗，考慮到不銹鋼的主要化學(xué)成分為鐵鉻合金，并加入鎳、鉬、錳等金屬，盡管耐蝕力較好，但并非對所有化學(xué)藥品都有抵抗能力。鉻鎳不銹鋼會被硫酸、醋酸、草酸所腐蝕，另外水溶液中含有氯離子等鹵素離子也會對不銹鋼的腐蝕起促進(jìn)作用(晶間腐蝕)，如鹽酸對不銹鋼有強(qiáng)烈的腐蝕作用，因此決定采用硝酸進(jìn)行清洗，但硝酸又對碳鋼管板和碳鋼水室的腐蝕性較強(qiáng)，這種情況下，由于單一的緩蝕劑難以滿足保護(hù)兩種材質(zhì)的需要，同時(shí)添加兩種緩蝕劑又增加運(yùn)輸和施工成本，因此決定使用SGR－HSJ－01多金屬緩蝕劑。清洗液配方為：5% HNO3+0.3%緩蝕劑+0.3%滲透劑，常溫狀態(tài)下清洗時(shí)間6小時(shí)。
腐蝕率的監(jiān)控：清洗前，取四片不銹鋼試片處理稱重后，懸掛于清洗箱及凝汽器的進(jìn)、及出口等位置，清洗后處理稱重，所得清洗腐蝕率測定結(jié)果如下表
編號 | 材質(zhì) | 位置 | 清洗前試片重量（g） | 清洗后試片重量（g） | 失重10-4g | 時(shí)間（h） | 腐蝕總量（g/m2） | 腐蝕率（g/m2·h） |
5721 | 不銹鋼 | 凝汽器 | 22.4086 | 22.4062 | 24 | 6 | 0.86 | 0.14 |
5722 | 不銹鋼 | 凝汽器 | 22.2896 | 22.2869 | 27 | 6 | 0.96 | 0.16 |
5723 | 不銹鋼 | 清洗箱 | 22.0999 | 22.0994 | 5 | 6 | 0.18 | 0.03 |
5724 | 不銹鋼 | 清洗箱 | 22.4099 | 22.4098 | 1 | 6 | 0.024 | 0.006 |
由于不銹鋼的腐蝕率國標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)<2 g/m2·h，本次情況基本無腐蝕性，緩蝕性能很好。 | ||||||||
由于不銹鋼的腐蝕率國標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)<2 g/m2·h，本次情況基本無腐蝕性，緩蝕性能很好。
通過本工程的順利實(shí)施，表明SGR－HSJ－01多金屬緩蝕劑可以滿足一個(gè)清洗系統(tǒng)中同時(shí)存在兩種以上不同金屬材質(zhì)的清洗要求，為以后的類似工程提供了實(shí)踐依據(jù)
六、結(jié)論
在保證施工質(zhì)量的前提下，盡量降低管理成本和藥劑投入，是每個(gè)清洗公司都非常關(guān)
注和研究的課題，而SGR－HSJ－01緩蝕劑，作為一種適宜多金屬材質(zhì)、多清洗介質(zhì)的清洗助劑，不但緩蝕效果理想，而且投加量低，價(jià)格低廉，適應(yīng)了清洗市場的需要，具有很大的開發(fā)利用價(jià)值。
參考文獻(xiàn)
1．李得福 張學(xué)法. 工業(yè)清洗技術(shù) [M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2003.
2．張?zhí)靹? 緩蝕劑 [M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2002.
作者簡介：
商海智，男，38歲，大學(xué)，山東鄒城人，山東省特種設(shè)備檢驗(yàn)研究院濟(jì)寧分院產(chǎn)品監(jiān)檢中心主任，工程師，主要從事特種設(shè)備監(jiān)督檢驗(yàn)及運(yùn)行防護(hù)工作；
通訊地址：山東嘉祥經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū) 濟(jì)寧新格瑞水處理有限公司，郵編272415，電話0537－6988088；
